0.   引言

隨著電子器件不斷向微型化與集成化方向發(fā)展，其功率密度急劇增大，導(dǎo)致工作時(shí)單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生的熱量急劇提高，這些熱量若不能快速耗散，將會(huì)導(dǎo)致電子器件性能惡化甚至發(fā)生故障[1-2]。電子器件通常依賴散熱器散熱，但由于加工精度限制，器件（熱源）和散熱器的接觸界面間不可避免地存在空氣間隙，而由于空氣的熱導(dǎo)率（0.026 W·m−1·K−1）比金屬低4個(gè)數(shù)量級(jí)，空氣間隙的存在會(huì)嚴(yán)重阻礙熱量向散熱器的傳遞，從而形成顯著的界面熱阻[2]。這種由空氣間隙導(dǎo)致的界面熱阻，即使是在散熱器上采用最先進(jìn)的冷卻技術(shù)也無法去除。熱量無法快速散出，電子器件的溫度就會(huì)持續(xù)升高，其使用壽命與性能也隨之呈指數(shù)級(jí)降低[3]。 

為了降低界面熱阻，研究人員在發(fā)熱器件與散熱器的空隙中填充了導(dǎo)熱材料[4-5]，這些導(dǎo)熱材料被稱為熱界面材料。熱界面材料種類繁多，包括導(dǎo)熱硅脂、導(dǎo)熱墊片、導(dǎo)熱凝膠、導(dǎo)熱相變材料、導(dǎo)熱膠和液態(tài)金屬等[6-7]，可分為固化和非固化兩類。固化型熱界面材料使用方便、后處理簡單且不易污染器件，但在兩個(gè)熱膨脹系數(shù)不匹配的材料之間極易因冷熱循環(huán)而開裂，且難以充分填充界面空隙，不適用于表面形狀復(fù)雜的器件[8-9]；非固化型熱界面材料具有熱阻和成本低等優(yōu)點(diǎn)，由于未發(fā)生固化，其在冷熱循環(huán)中產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力小，更適用于表面形狀復(fù)雜的器件[10]。非固化型熱界面材料早期主要為石蠟基材料，隨著有機(jī)硅化學(xué)的發(fā)展，化學(xué)穩(wěn)定性更優(yōu)的有機(jī)硅油開始取代石蠟作為聚合物基體，并通過添加高性能導(dǎo)熱填料提高熱導(dǎo)率，逐漸演化為現(xiàn)今使用最廣泛的導(dǎo)熱硅脂。導(dǎo)熱硅脂主要呈厚糊狀，具有高熱導(dǎo)率、低界面熱阻、可重復(fù)使用、使用方便等特點(diǎn)[11]，是電子器件中常用的熱界面材料。為了給相關(guān)研究人員提供參考，作者綜述了導(dǎo)熱硅脂的組成及導(dǎo)熱機(jī)理，總結(jié)了影響其熱導(dǎo)率的因素以及提升熱導(dǎo)率的方法，并展望了未來的研究方向。 

1.   導(dǎo)熱硅脂的組成與導(dǎo)熱機(jī)理

1.1   導(dǎo)熱硅脂的組成

導(dǎo)熱硅脂的主要成分為聚合物基體、導(dǎo)熱填料和少量添加劑。 

聚合物基體一般為有機(jī)硅油，如甲基硅油、氯烴基改性硅油、氟氯烴改性硅油、甲基苯基硅油、長鏈烷基硅油等。有機(jī)硅油的主要作用是作為基質(zhì)承載導(dǎo)熱顆粒，賦予導(dǎo)熱硅脂良好的流動(dòng)性，并且可以潤濕界面、填充空隙。部分有機(jī)硅油（如最常用的二甲基硅油）的分子結(jié)構(gòu)規(guī)整，無較長側(cè)鏈，分子鏈運(yùn)動(dòng)阻力較小，黏度低；多數(shù)有機(jī)硅油與導(dǎo)電填料的分子間相互作用弱，黏附力較差。因此，以有機(jī)硅油為基體的導(dǎo)熱硅脂在使用過程中會(huì)出現(xiàn)滲油現(xiàn)象（有機(jī)硅油部分滲出），從而污染電子元器件，降低產(chǎn)品可靠性。提高有機(jī)硅油黏度可以減少滲油現(xiàn)象。陳冉冉等[12]研究發(fā)現(xiàn)，采用長烷烴支鏈或含氟碳長鏈改性硅油，能夠增長聚合物側(cè)鏈，增強(qiáng)分子鏈間的纏結(jié)效果，增大分子鏈運(yùn)動(dòng)的摩擦和阻力，降低滲油率（低至0.09%）。 

導(dǎo)熱填料在熱傳導(dǎo)過程中發(fā)揮主要作用，應(yīng)具有較高的熱導(dǎo)率。最早使用的導(dǎo)熱填料多為金屬粉體，如鋁粉、銅粉等[13]；金屬填料的熱導(dǎo)率高、成本低，但是金屬的低絕緣性無法滿足某些器件的要求，并且金屬在高溫環(huán)境下存在導(dǎo)熱性能衰退的現(xiàn)象，不適用于未來的應(yīng)用場景。陶瓷基導(dǎo)熱填料主要包括氮化鋁、氧化鋁、氮化硼、氮化硼納米管、氧化鋅、氧化銅等，具有優(yōu)異的絕緣性，無熱衰退現(xiàn)象，適用于大功率電子器件，但是陶瓷填料與有機(jī)硅油的相容性較差，難以實(shí)現(xiàn)高填充量，并且易發(fā)生相分離導(dǎo)致滲油。碳基導(dǎo)熱填料主要包括石墨烯、碳納米管、金剛石等[4，14-15]，具有超高本征熱導(dǎo)率，極少量添加就能有效提高導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率，但是其生產(chǎn)成本高，與有機(jī)硅油的相容性極差，目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。為了保證流動(dòng)性，導(dǎo)熱填料的填充量不能過高。 

添加劑一般包括顏料、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗菌劑和導(dǎo)電填料等。顏料用來提供顏色標(biāo)識(shí)；穩(wěn)定劑用來防止導(dǎo)熱硅脂在高溫下分解或氧化，延長使用壽命；抗氧化劑用于防止導(dǎo)熱硅脂在長期使用過程中發(fā)生氧化，保持性能穩(wěn)定；抗菌劑則用于防止導(dǎo)熱硅脂在潮濕環(huán)境中滋生細(xì)菌或霉菌；導(dǎo)電填料用于提高導(dǎo)熱硅脂的電導(dǎo)率，消除靜電，僅在某些特殊場景（如對(duì)靜電敏感的電子器件）中應(yīng)用。 

1.2   導(dǎo)熱機(jī)理

熱傳導(dǎo)的過程可以理解為材料的表面原子獲得熱量并轉(zhuǎn)化為振動(dòng)能，隨后原子的振動(dòng)能以波的形式傳遞給相鄰原子，并在整個(gè)材料中不斷擴(kuò)散而傳導(dǎo)熱量。這種晶格中量子化的振動(dòng)波通常被稱為聲子。結(jié)晶性物質(zhì)，如金剛石、石墨烯、金屬、氮化硼等具有較規(guī)整、有序的晶體結(jié)構(gòu)，熱量可以通過相同頻率振動(dòng)的晶格從熱區(qū)域定向傳遞到冷區(qū)域，在此過程中聲子散射少、傳輸效率高，根據(jù)聲子傳輸?shù)臒醾鲗?dǎo)理論，此類材料的熱導(dǎo)率往往較高[11]；非晶態(tài)物質(zhì)沒有規(guī)整的晶體結(jié)構(gòu)，熱量不會(huì)像在晶體中那樣以波的形式規(guī)律傳播，而是在物質(zhì)內(nèi)部緩慢擴(kuò)散，這導(dǎo)致所有原子都在其平衡位置周圍發(fā)生無序的振動(dòng)和旋轉(zhuǎn)，從而將能量分散到周邊原子上，這種無序性增加了聲子散射，大幅降低了聲子傳輸效率，因此這類材料的熱導(dǎo)率較低[16]。結(jié)晶型聚合物由于其長鏈結(jié)構(gòu)并非常規(guī)的晶體形式，熱量難以在其中快速傳導(dǎo)。無定形聚合物（如環(huán)氧樹脂）的分子鏈常呈隨機(jī)取向，而非單一方向排列，這種無序結(jié)構(gòu)會(huì)大大增加其內(nèi)部的熱阻。 

目前，導(dǎo)熱硅脂的導(dǎo)熱機(jī)理有3種主流理論：導(dǎo)熱通路理論、熱彈性系數(shù)理論和導(dǎo)熱逾滲理論。 

導(dǎo)熱通路理論是目前被研究人員普遍接受的一種理論，該理論認(rèn)為導(dǎo)熱填料之間相互接觸形成的通路或網(wǎng)鏈，是熱量傳遞的基礎(chǔ)。當(dāng)導(dǎo)熱填料含量較低時(shí)，填料在聚合物基體中呈“海-島”形式分布，不具備傳熱能力；當(dāng)導(dǎo)熱填料含量達(dá)到一定值后，填料間開始接觸并鏈接形成局部通路，局部通路交叉、聯(lián)結(jié)形成異向延伸的導(dǎo)熱網(wǎng)鏈，熱量以聲子形式沿著熱阻最小的導(dǎo)熱通路傳遞[17-18]。 

熱彈性系數(shù)理論基于經(jīng)典振動(dòng)和彈性力學(xué)中關(guān)于彈性系數(shù)的思想，將材料的熱導(dǎo)率等效為熱量引發(fā)熱振動(dòng)（即聲子傳遞過程）所對(duì)應(yīng)的熱彈性系數(shù)。對(duì)于復(fù)合材料，其宏觀熱導(dǎo)率可看作是內(nèi)部不同材料熱彈性系數(shù)的嵌段組合，由此也可理解為不同熱彈性系數(shù)的組分通過嵌段組合方式使復(fù)合材料的宏觀熱導(dǎo)率提高。 

導(dǎo)熱逾滲理論解釋了導(dǎo)熱填料在聚合物基體中的接觸連接對(duì)于形成導(dǎo)熱通路或網(wǎng)絡(luò)，以及對(duì)熱導(dǎo)率的影響：當(dāng)導(dǎo)熱填料達(dá)到某一臨界含量（逾滲閾值）時(shí)，導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)開始貫通，導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率出現(xiàn)非線性陡增的趨勢(shì)（也就是導(dǎo)熱逾滲現(xiàn)象[19]），隨著導(dǎo)熱填料含量繼續(xù)增加，熱導(dǎo)率增速變緩[20]。但該理論存在一定局限性，只適用于存在明顯導(dǎo)熱逾滲現(xiàn)象的材料，而對(duì)于大部分導(dǎo)熱硅脂，雖然其熱導(dǎo)率與聚合物存在差異，但熱導(dǎo)率突變并不顯著，逾滲閾值不夠明顯[21]。近年來，隨著碳納米管等具有超高本征熱導(dǎo)率的碳基填料的應(yīng)用增多，導(dǎo)熱逾滲現(xiàn)象變得顯著，該理論才在導(dǎo)熱領(lǐng)域更多被提及并完善。 

2.   導(dǎo)熱硅脂熱導(dǎo)率的影響因素

導(dǎo)熱硅脂的聚合物基體（如有機(jī)硅油）的熱導(dǎo)率較低（約0.2 W·m−1·K−1），遠(yuǎn)低于導(dǎo)熱填料（多數(shù)在50 W·m−1·K−1以上），因此對(duì)整體熱導(dǎo)率的影響很小。導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率主要由導(dǎo)熱填料決定，受導(dǎo)熱填料種類、形貌和粒徑分布等影響[22]。此外，導(dǎo)熱填料與聚合物基體之間的良好相容性也能促進(jìn)填料均勻分散并提高填料填充量，從而提升導(dǎo)熱性能。 

2.1   導(dǎo)熱填料種類

2.1.1   陶瓷基填料

陶瓷基填料因具有良好的導(dǎo)熱性和絕緣性而得到廣泛使用，其中氮化鋁、氧化鋁、氮化硼等最常用。 

氮化硼尤其是六方氮化硼是目前的研究熱點(diǎn)。六方氮化硼具有層狀六方結(jié)構(gòu)，硼原子和氮原子數(shù)量相同，以sp2雜化方式交替連接[18，23]。由于層內(nèi)存在強(qiáng)σ鍵，層間為弱范德華力，六方氮化硼在標(biāo)準(zhǔn)條件下具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，同時(shí)還具有優(yōu)異的電絕緣性和高熱導(dǎo)率，其面內(nèi)和面外熱導(dǎo)率分別為600，30 W·m−1·K−1[24]。已有研究人員將微米級(jí)六方氮化硼作為導(dǎo)熱填料應(yīng)用到高導(dǎo)熱聚合物基熱界面材料的制備中[25-26]。XIE等[27]將六方氮化硼微片作為導(dǎo)熱填料引入有機(jī)硅油中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)六方氮化硼微片的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時(shí)有機(jī)硅油的熱導(dǎo)率為1.45 W·m−1·K−1，當(dāng)六方氮化硼質(zhì)量分?jǐn)?shù)增至10%時(shí)熱導(dǎo)率提高到3.92 W·m−1·K−1。WANG等[28]采用化學(xué)方法分別制備了羥基六方氮化硼接枝羧酸硅油改性六方氮化硼和氨基六方氮化硼接枝羧酸硅油改性六方氮化硼，并以甲基硅油為基體制備導(dǎo)熱硅脂，當(dāng)改性六方氮化硼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均增加到30%時(shí)，導(dǎo)熱硅脂的界面熱阻分別降至1.889，2.514 ℃·W−1。 

氮化鋁也是目前研究較廣的導(dǎo)熱填料，其理論熱導(dǎo)率為320 W·m−1·K−1[29]，實(shí)際應(yīng)用時(shí)約為260 W·m−1·K−1。席翔等[30]制備的氮化鋁/有機(jī)硅油體系在氮化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%時(shí)的熱導(dǎo)率達(dá)到1.285 W·m−1·K−1，比有機(jī)硅油基體增加了約6倍。YANG等[31]研究發(fā)現(xiàn)：大氣等離子體工藝改性的氮化鋁粉體可以與C―H官能團(tuán)結(jié)合，增強(qiáng)與聚二甲基硅氧烷基體的黏附力，從而降低界面熱阻；當(dāng)?shù)X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%時(shí)，導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率（4.19 W·m−1·K−1）是未改性體系的1.48倍。 

2.1.2   碳基填料

近些年，具有超高本征熱導(dǎo)率的碳基填料（如金剛石、碳納米管、石墨烯）被廣泛用于熱界面材料領(lǐng)域，其中碳納米管和石墨烯研究相對(duì)成熟。 

碳納米管被視為卷曲起來的石墨烯，分離的碳納米管在室溫下的熱導(dǎo)率可達(dá)6 600 W·m−1·K−1[32-33]。碳納米管的熱導(dǎo)率受排列方式、密度、長徑比、缺陷和結(jié)構(gòu)形態(tài)等因素影響。與隨機(jī)分布的碳納米管相比，周期性排列的碳納米管陣列具有更高的熱導(dǎo)率[34-35]。CHEN等[36]研究發(fā)現(xiàn)，羧基化的碳納米管在導(dǎo)熱硅脂中的分散性更好，僅添加2%質(zhì)量分?jǐn)?shù)即可使導(dǎo)熱硅脂的熱阻降為0.18 ℃·W−1。HONG等[37]研究發(fā)現(xiàn)，將單壁碳納米管引入聚α-烯烴油基體中可以使熱導(dǎo)率增加60%~70%。 

石墨烯是一種sp2雜化材料，僅有一個(gè)原子層厚度，其本征熱導(dǎo)率為3 000~5 000 W·m−1·K−1，具有低接觸熱阻、低熱膨脹系數(shù)以及良好力學(xué)性能[38]，是理想的導(dǎo)熱填料。SHAHIL等[39]將石墨烯-多層石墨烯納米復(fù)合材料作為導(dǎo)熱填料，發(fā)現(xiàn)當(dāng)該導(dǎo)熱填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，商用導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率從未引入該導(dǎo)熱填料時(shí)的5.8 W·m−1·K−1增加到14.0 W·m−1·K−1。NAGHIBI等[40]研究發(fā)現(xiàn)，以石墨烯和少層石墨烯薄片的混合物為導(dǎo)熱填料、以礦物油為基體的導(dǎo)熱硅脂展現(xiàn)出獨(dú)特的導(dǎo)熱逾滲行為：在導(dǎo)熱填料體積分?jǐn)?shù)增至27%時(shí)熱導(dǎo)率迅速增至7.1 W·m−1·K−1，超過27%后熱導(dǎo)率的增長趨于飽和。這是因?yàn)檫^量添加導(dǎo)熱填料會(huì)增大界面熱阻。該研究對(duì)石墨烯在電子熱管理中的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用具有重要意義。 

目前，關(guān)于碳納米管和石墨烯的研究主要集中在導(dǎo)熱機(jī)理以及與傳統(tǒng)導(dǎo)熱填料復(fù)配等方面。對(duì)于單層/少層石墨烯、碳納米管等低維碳基填料，其本征導(dǎo)熱性能受到各向異性、缺陷、長徑比等多因素影響，在聚合物基體中的熱輸運(yùn)機(jī)制復(fù)雜，因此有必要建立精準(zhǔn)的理論預(yù)測模型來指導(dǎo)材料設(shè)計(jì)和性能預(yù)測，目前該方面研究還有待深入。 

2.2   導(dǎo)熱填料形貌

導(dǎo)熱填料形貌（通?？梢杂们蛐味?、長徑比或?qū)捀弑缺碚鳎╋@著影響著導(dǎo)熱通路的形成。目前，球形填料因加工簡單、比表面積較小、不易團(tuán)聚而得到了廣泛應(yīng)用，但是高球形度會(huì)導(dǎo)致顆粒間的接觸位點(diǎn)少、接觸面積小，形成導(dǎo)熱通路的能力減弱。低球形度或較高長徑比填料（如棒狀或片狀）能夠提供更多接觸位點(diǎn)和更大接觸面積，更容易形成導(dǎo)熱通路[41]，從而提高熱導(dǎo)率。DU等[42]以合成的四角針狀氧化鋅為導(dǎo)熱填料添加到導(dǎo)熱硅脂中，當(dāng)其體積分?jǐn)?shù)為18.7%時(shí)，導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率（達(dá)到0.83 W·m−1·K−1）是添加球形/短柱狀氧化鋅的2倍。YU等[43]研究發(fā)現(xiàn)，長徑比更大的氧化銅微盤比氧化銅納米塊和氧化銅微球更能提高導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率。 

綜上所述，選擇低球形度或高長徑比/寬高比的填料以增加接觸位點(diǎn)數(shù)量和增大接觸面積，是優(yōu)化導(dǎo)熱硅脂導(dǎo)熱性能的有效途徑。 

2.3   導(dǎo)熱填料粒徑分布

導(dǎo)熱填料的粒徑分布影響顆粒堆積密度和導(dǎo)熱通路形成。理論上較小粒徑的顆?？梢詫?shí)現(xiàn)更緊密的堆積，形成更多導(dǎo)熱通路；但粒徑過小會(huì)導(dǎo)致導(dǎo)熱填料比表面積增大，極易引發(fā)團(tuán)聚，破壞分散均勻性，反而降低有效填充量[44]。在相同填充比例下，大粒徑顆粒之間的接觸界面相較于小粒徑顆粒更少，有助于降低界面熱阻和聲子散射，提高導(dǎo)熱性能[16，45]。 

研究表明，混合使用不同粒徑的導(dǎo)熱填料可以提升導(dǎo)熱效果。ZHOU等[46]研究發(fā)現(xiàn)，同時(shí)添加3種粒徑的氮化硼（各粒徑條件下的添加量相同）導(dǎo)熱填料后硅橡膠的熱導(dǎo)率（1.482 W·m−1·K−1）比添加單一粒徑填料提高了57%；CHOI等[47]使用大小雙粒徑（質(zhì)量比為7∶3）的氧化鋁或氮化鋁作為導(dǎo)熱填料，當(dāng)導(dǎo)熱填料體積分?jǐn)?shù)為58.4%時(shí)導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率（分別為3.402，2.842 W·m−1·K−1）相比于單一粒徑同種填料提升了89%或51%，這是因?yàn)樾☆w粒能夠填充大顆粒的空隙，形成更多、更致密的導(dǎo)熱通路。 

3.   導(dǎo)熱硅脂熱導(dǎo)率提升方法

3.1   多種導(dǎo)熱填料協(xié)同

組合使用不同形貌、種類的導(dǎo)熱填料可以發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)，使顆粒堆積密度最大化，促使導(dǎo)熱填料之間形成更多傳熱橋梁。HE等[48]采用石墨烯薄片、六方氮化硼和羥丙基纖維素三元復(fù)合導(dǎo)熱填料制備導(dǎo)熱硅脂，在23%體積分?jǐn)?shù)填料填充下導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率（1.091 W·m−1·K−1）比僅使用六方氮化硼填料時(shí)提高了115%。雷書操等[49]采用由氧化鋁、氧化鋅和鋁粉組成的混合填料和聚二甲基硅氧烷基體制備得到導(dǎo)熱硅脂，其熱導(dǎo)率為3.12 W·m−1·K−1，優(yōu)于單一填料填充時(shí)。黃計(jì)鋒等[50]混合氧化鋅和鋁粉（質(zhì)量比為5∶1）獲得復(fù)合導(dǎo)熱填料，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92%，以聚二甲基硅氧烷為基體制備得到導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率達(dá)到4.53 W·m−1·K−1，熱阻僅為0.049 ℃·W−1，經(jīng)過1 000 h高溫高濕和冷熱沖擊后，熱阻未發(fā)生明顯變化，材料未發(fā)生粉化和相分離。陳冉冉等[12]采用球形鋁粉、片狀銀粉以及納米氮化鋁制備復(fù)合導(dǎo)熱填料，通過優(yōu)化顆粒堆積密度和粒徑制備得到高導(dǎo)熱（熱導(dǎo)率5.7 W·m−1·K−1）、低滲油（油離度0.09%）的導(dǎo)熱硅脂。 

3.2   導(dǎo)熱填料改性

聚合物基體和導(dǎo)熱填料間存在相容性差、界面熱阻大的問題。高填充量下導(dǎo)熱填料易發(fā)生團(tuán)聚，在聚合物基體中的分散性變差，形成的導(dǎo)熱通路減少，導(dǎo)致材料的熱導(dǎo)率降低。表面改性可以降低導(dǎo)熱填料的表面能，提高其分散性，同時(shí)降低填料間以及填料與基體間的界面熱阻[51]；其表面改性可以分為共價(jià)功能化和非共價(jià)功能化改性兩類。 

共價(jià)功能化是指利用有機(jī)/無機(jī)分子或硅烷偶聯(lián)劑，通過在導(dǎo)熱填料表面接枝含反應(yīng)基團(tuán)（如環(huán)氧基、羥基、羧基等）的小分子物質(zhì)來增強(qiáng)導(dǎo)熱填料與聚合物基體之間的化學(xué)鍵合和界面結(jié)合力[52]。FAN等[53]采用KH550硅烷偶聯(lián)劑對(duì)氮化硼填料進(jìn)行改性，將改性氮化硼以20%的體積分?jǐn)?shù)摻入瀝青基碳纖維（MPCF）/環(huán)氧樹脂中，發(fā)現(xiàn)改性氮化硼與MPCF/環(huán)氧樹脂的黏附力提高，制備的復(fù)合材料熱導(dǎo)率高達(dá)7.9 W·m−1·K−1，遠(yuǎn)大于未改性體系（4.4 W·m−1·K−1）。張鐘楷等[54]采用NDZ-201鈦酸酯偶聯(lián)劑異丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）鈦酸酯改性納米氧化鋅，使氧化鋅表面由親水轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷?，顯著提高了導(dǎo)熱填料在有機(jī)體系中的分散性和相容性。 

非共價(jià)功能化是指利用π-π相互作用、范德華力或氫鍵等物理相互作用來實(shí)現(xiàn)導(dǎo)熱填料表面改性。由于沒有共價(jià)鍵作用，非共價(jià)功能化并不會(huì)破壞導(dǎo)熱填料的表面結(jié)構(gòu)，有利于保持聲子的傳輸效率，減少聲子散射，并且通過其表面覆蓋的功能分子可以有效降低界面熱阻[55]。ZHANG等[56]制備了基于咪唑的離子液體（IL）非共價(jià)改性多層石墨烯納米片（IL@GNPs），利用π-π相互作用將其均勻分散到環(huán)氧樹脂中，離子液體修飾改善了GNPs和環(huán)氧樹脂之間的聲子傳輸路徑，減少了聲子傳播過程中的散射，降低了GNPs與環(huán)氧樹脂間的界面熱阻，增大了熱導(dǎo)率。 

4.   結(jié)束語

隨著電子器件功率密度的持續(xù)提高，高效散熱成為保障其性能和可靠性的關(guān)鍵。熱界面材料能夠保證電子器件與散熱器之間良好的熱傳導(dǎo)，從而使熱量快速由電子器件傳遞到散熱器中，實(shí)現(xiàn)高效散熱。導(dǎo)熱硅脂是常用的熱界面材料，主要由聚合物基體、導(dǎo)熱填料和少量功能性添加劑構(gòu)成，其中導(dǎo)熱填料對(duì)導(dǎo)熱硅脂熱導(dǎo)率的影響更大。陶瓷基填料具有良好的導(dǎo)熱性和絕緣性，碳基填料具有超高本征熱導(dǎo)率，都非常適合用作導(dǎo)熱填料，但與聚合物基體的相容性均很差，界面熱阻顯著。通過共價(jià)或非共價(jià)功能化對(duì)導(dǎo)熱填料表面進(jìn)行改性，能夠有效提高與聚合物基體的相容性、減少聲子散射。 

近年來，國內(nèi)高端導(dǎo)熱硅脂市場仍被國外企業(yè)占領(lǐng)，國內(nèi)相關(guān)研究主要聚焦在探索新型高性能導(dǎo)熱填料（尤其碳基填料）上，所研發(fā)的新型高性能導(dǎo)熱填料與有機(jī)硅油的相容性仍較差，難以實(shí)現(xiàn)高填充量。從實(shí)際生產(chǎn)角度出發(fā)，未來的研究方向應(yīng)該集中在以下方面。 

（1）探索更高效、普適的表面改性方法，如開發(fā)新型偶聯(lián)劑、優(yōu)化等離子體工藝等來提升高性能導(dǎo)熱填料在基體中的分散性和填充量。 

（2）通過科學(xué)設(shè)計(jì)不同種類、形貌、粒徑分布導(dǎo)熱填料的組合體系，優(yōu)化導(dǎo)熱填料復(fù)配協(xié)同效應(yīng)來提高導(dǎo)熱硅脂的熱導(dǎo)率，降低其滲油率。 

（3）通過加強(qiáng)理論預(yù)測模型構(gòu)建，探究熱輸運(yùn)行為與導(dǎo)熱硅脂性能之間的關(guān)系，為材料合理設(shè)計(jì)與性能預(yù)測提供理論指導(dǎo)。

文章來源——材料與測試網(wǎng)